الرئيسية
أمس في 11:30 am من طرف amira333
مقدمة :-
على الرغم من الاستخدام المكثف للمبيدات أيا كان نوعها سواء كانت من مصادر طبيعية أو مخلقة صناعيا لمكافحة الآفات
(مثل الحشرات الفطريات والحشائش000000000الخ)
ثم ظهور العديد من المشاكل التي نجمت عن الإسراف في التطبيق خاصة ما يعرف بالتلوث البيئي بالمبيدات ..
فان المكتبة العربية تحتوى على القليل جدا من الكتب والمراجع التي تتناول موضوع الكشف والتقدير لتلك
الكيماويات المستخدمة في مكافحة الآفات
"تعاظم دور وأهمية تقدير مخلفات المبيدات في المكونات البيئية العديدة
وكذلك التأكد من جودة المستحضرات (التجهيزات )
النهائية والتي تستخدم في مكافحة الآفات على اختلاف المادة الفعالة الداخلة في تركيب كل مبيد آفة
ولذلك أصبح من اللازم على المشتغلون في مجال المبيدات والسموم
التعريف بالمبادئ الأساسية في تحليل وتقدير مخلفات المبيدات والاصطلاحات المتداولة والمستويات
المقبول تواجدها في الغذاء والماء والهواء ............الخ .
وكذلك اللجان الدولية والمحلية المعنية بموضوع وخطورة المبيدات
"هناك مواصفات خاصة لمعامل التحليل وكذلك خبرات القائمين على التحليل ومهام كل مسئول وكذلك أساليب إجراء التجارب المعملية والحقلية واخذ العينات و استرجاع المبيد وعملية التقنية وكذلك متطلبات ما قبل التحليل
وكذلك طرق القياس والتي تتفاوت في وقتها وسهولتها بين المستحضرات والمخلفات أو المتبقيات
"من الضروري تعاون الجميع من خبراء كيمياء والمبيدات وجميع فروع الكيمياء الحيوية والعضوية
وكذلك التحليلية وخبراء الأجهزة والبيولوجي ورجال الصناعة وذلك من اجل هدف محدد وواضح وهو الوصول إلى أفضل الطرق والوسائل التي تمكن من الكشف عن مخلفات المبيدات أيا كانت ضالة الكمية الموجودة من تلك المخلفات أو المتبقيات في أي مكون من مكونات البيئة
توجد اختلافات بين المعامل المختلفة وحتى يمكن وجودها بين رجال نفس المعمل في قيم ونتائج تحليل نفس العينة بالرغم من إتباع الجميع لأسلوب واحد وطريقة واحدة بسب الاختلافات ي الخبرة وتناول العينات وحسابية الأفراد وقد تصل هذه الاختلافات حدودا كبيرة لذلك اتفق دوليا علي إرسال العينة لأكثر من معمل تحسبا للدقة
بالنظر إلي تاريخ استخدام مبيدات الآفات فإن تطور المبيدات التاريخي يوضح بصورة قاطعة نوعيتها – طرق التطبيق – مجالات الاستخدام – كيفية إحداث الأثر السام Mode of action وذلك بداية من المواد الغير عضوية كالزرنيخ والرصاص وغيرها ثم المواد ذات الأصل النباتي Botanical والمدخنات الغازية Fumigation ثم انتهاء بالمركبات المخلقة التابعة للمجموعات الفعالة سواء كلورنية وفسفورية وكاربامتية وبيرثرينات مخلقة صناعيا
وهذه المبيدات قد تكون متخصصة لآفة معينة أو قد تكون عامة أو متعددة الأغراض وتكافح أكثر من آفة
- منذ دخول المبيدات لمكافحة الآفات منذ زمن طويل ظهرت العديد من العيوب والتأثيرات الجانبية الضارة side effect والكوارث البيئية الرهيبة بعضها تم تسجيله ولكن البعض الأخر ظل في طي الكتمان والسرية عمدا أو بشكل غير مقصود إلا أنه ي نفس الوقت لا يمكن إنكار ما حققته تلك المبيدات من فوائد في مكافحة الآفات ومن ثم زيادة الإنتاج وتحقيق برامج الأمن الغذائي
- في بداية الاستخدام لم يكن هناك أي اعتبارا لتأثرات الضارة أو السمية الناتجة وكان التفكير منحصر في أن بزيادة الاستخدام(عدد المرات )أو زيادة التركيزات Concentrations المستخدمة ستحقق أفضل نتيجة وترتب علي ذلك الإسراف الشديد في الاستخدام وأدي ذلك لحدوث مستويات عالية جدا من مخلفات (متبقيات ) المبيدات في جميع المكونات البيئية مثل النباتات – التربة –الماء – الهواء والغذاء بجميع أنواعه . وأدي ذلك بالطبع لتفاقم هذه المشاكل التي نتجت عن الإسراف الشديد في الاستخدام وتراكم مخلفات المبيدات وما يتبع ذلك من مخاطر بيئة شديدة علي الإنسان بصفة خاصة
- المقصود بتحليل المخلفات يتمثل في الكشف عن محتوي المبيد من المادة الفعالة والتأكد من مطابقتها لما هو معلم ومكتوب علي النشرات وعلي العبوات وفي بطاقات التسجيل وكذلك التأكد من مواصفات المادة الفعالة وكذلك المستحضر و تحليل المخلفات (المتبقيات ) فقد تتماثل طرق الكشف فيها ولكن الفرق يتمثل الدقة المطلوبة للتقدير وحدود المستويات المطلوب الكشف عنها حيث يسمح بنسبة من الخطأ في تحليل المستحضرات ولا يسمح بذلك في المتبقيات ( المخلفات)
- ومما سبق يمكن القول أن انتشار استخدام المبيدات زاد العبء علي القائمين بتحليل المبيدات سواء كان تحليل المستحضرات أو المخلفات
تعريفات Definitions
1- مبيد الآفة Pesticide
أي مادة تستخدم للقضاء علي الآفة في صورة قتل أو طرد أو منع أو إتلاف أو تقليل أعدادها بغرض التقليل من الأضرار الاقتصادية التي تحدثها الآفة للإنسان أو حيواناته أو محاصيله الزراعية
2- مخلفات المبيد
أي مادة أو مخلوط من المبيدات الموجودة في أو علي أي وسط بعد استخدام المبيد ويشمل ذلك جميع نواتج تحول المركب ومماثلاته ونواتج التفاعلات والشوائب
علي أن تؤخذ السلع التالية في الاعتبار عند تقيم موقف مخلفات المبيد ومدي خطورته علي الإنسان والحيوان :
أ- السلع الزراعية من المنتجات المجهزة أو المصنعة التي تستخدم في تغذية الإنسان أو يستهلكها الإنسان
ب- السلع الزراعية ومشتقاتها من المنتجات التي تستخدم في تغذية الحيوان
ت- المنتجات الغذائية المجهزة من الحيوانات المعاملة بالمبيدات أو مأخوذة من قطيع يرعى أو يوجد في أماكن معاملة بالمبيدات
ث- المنتجات المخزونة التي عوملت أو تعرضت للمبيد وتستخدم في غذاء الإنسان والحيوان
ج- المحاصيل المتعاقبة التي تزرع ي مناطق سبق معاملتها بالمبيدات
ح- مياه الشرب والهواء
خ- الكائنات الغير مستهدفة والتي تتعرض للمبيدات وتستخدم في غذاء الإنسان مثل الأسماك والقواقع والطيور ................الخ .
3- وصف المخلفات
يمكن وصف المخلفات كميا ونوعيا حيث يعبر عن الكميات بالملي جرام mg لكل كيلو جرام الذي توجد فيه المخلفات mg/kg-1 في حالة الوصف النوعي يجب أن يتضمن ذلك الصفات الطبيعية والكيماوية لجميع مكونات المخلفات خاصة في المحاصيل الطازجة والتي تمثل أكثر من 10% من المخلفات الكلية عند أخذ العينات وعندما تكون المخلفات الكلية أقل من 1 مجم /كجم لا تكون هناك حاجة لتقدير المخلفان من وجة نظر البعض أما في حالة المبيدات المعروف لها تأثيرات تكسوكولوجية Toxicological effect ضارة يجب التوصيف وتعريف المخلفات حتى وان كانت بصورة ضئيلة للغاية
4- التناول اليومي للمخلفات pesticide residue imtake يقصد به كمية المبيدات التي يتناولها الفرد يوميا من جراء أو نتيجة لأكل أو هضم الطعام الملوث بالمبيدات ويعبر عنة ملليجرام مبيد /شخصي / يوم واحد 0
5- أقصى تناول يومي افتراضية( tmdi )
هو تنبؤ لأقصى كمية مخلفات يتناولها الإنسان يوميا بناء على الافتراضات الخاصة بالحدود القصوى للمخلفات الموجودة في المواد الغذائية ومتوسط الاستهلاك اليومي من الغذاء لكل فرد ويعبر عنة ملليجرام مخلفات /فرد 0
6- التناول اليومي المحسوب
ويعبر عنة التنبؤ بمستوى المخلفات اليومي بناء على التقديرات السليمة لمستويات مختلفة في الطعام وكذلك البيانات الدقيقة لمعدلات استهلاك الغذاء لمجتمع معين وحساب المتبقيات (المخلفات ) يبنى على :-
0اعتبار أن الاستخدام والتطبيق applicatim
0ومدى تلوث المواد الغذائية المعاملة 0
0وكمية التلوث في المواد المحلية أو المستوردة 0
ويعبر عن هذا المعيار ملليجرام مبيد / فرد 0
7 – أقصى تناول يومي محسوب ( emdi )
وهو التنبؤ عن أقصى كمية مخلفات يتناولها الفرد يوميا ويتبنى على الافتراضات الخاصة بمتوسط الاستهلاك اليومي للفرد من الطعام وكمية المخلفات القصوى في الأجزاء التي تؤكل طازجة ويؤخذ في الاعتبار عن حساب هذا المعيار نقصى أو زيادة المخلفات نتيجة لعمليات التجهيز والطهي والتجهيز التجاري وتصنيع المواد الغذائية ويعبر عنة بالمليجرام مبيد / فرد 0
-8-التناول اليومي المقبول للمبيد (adi )
هو كمية المبيد التي يتناولها الإنسان يوميا مع الطعام خلال فترة صيانة دون أن تحدث أية أضرار " وتعتمد هذه المستويات على جميع الحقائق المتفق عليها خلال هذه الفترة ويعبر عنها بالمليجرام من وزن الجسم / يوم 0
9- مستوى المخلفات التي لا تحدث تأثيرات معاكسة
ملحوظة (noael ) :-
وهو يعنى أعلى جرعة تعامل بها حيوانات التجارب دون أن تحدث أية تأثيرات سامة ملحوظة ويعبر عنه بالمليجرام / كيلو جرام وزن الجسم / يوم 0
10- العمليات الزراعية الجيدة ( gap)
تعنى في مجال استخدام المبيدات الأساليب الموحى بها من قبل الجهات الرسمية المسئولة
لاستعمال المبيدات نحت الظروف العملية عند أي مرحلة من مراحل الإنتاج والتخزين والنقل والتوزيع والتجهيز الخاص بالمواد الغذائية والزراعية وأعلاف الحيوانات مع الأخذ في الاعتبار الفروق بين المتطلبات بين المناطق المختلفة 0
وهذا يتضمن التحديد الدقيق للكميات الصغرى
اللازمة لتحقيق مكافحة مقبولة بحيث تستخدم بأسلوب وطريقة تصل بالمخلفات للمستويات
المقبولة من الناحية العلمية والتوكسوكولوجية
11 - ثيقة أو دليل الحدود القصوى لمخلفات المبيدات :- codex mrl
يعنى أقصى تركيز من مخلفات المبيد بعد استخدامه تبعا لنظام gap "ويعد هذا المستوى
بواسطة هيئة الغذاء وهو تركيز مقبول وجودة في الأغذية والمواد الزراعية وعلائق الحيوانات ويعبر عنة بالمليجرام /كيلو جرام من مادة غذائية 0
12-الآفة pest
كائن حي يسبب ضرر للإنسان أو حيواناته أو محاصيله مثل الحشرات والقوارض والتي تودا والفطريات والحشائش 0
THE JERM PEST MEAMS (1) AMG IMSECT RODEMT MEMATODE FUMG US WEED
OR (2) ANY OTHER FORM OF TERRESTRIAL OR AVUAT IC
Plant or amimal life or virus bacteria
Or other micro crgamism lexcebt viruses bacteria or other micrcroorgamism on orim living man or other living amimals)"
(3)-to declare abest amg form of blant or amimal life
التناول اليومي المقبول للمبيد (adi )
هو كمية المبيد التي يتناولها الإنسان يوميا مع الطعام خلال فترة صيانة دون أن تحدث أية أضرار " وتعتمد هذه المستويات على جميع الحقائق المتفق عليها خلال هذه الفترة ويعبر عنها بالمليجرام من وزن الجسم / يوم 0
الموضوع مرعب حقا تناول الانسان للمبيد ربنا يرحمنا جميعا
تحليل مستحضرات المبيدات Amalysis of pesticide formulations
تتضمن معظم النشرات أو الأصدرات والتي تتعلق بمجال تحليل مبيدات الآفات موقف مخلات المبيدات وطرق تقديرها . كما انه من الناحية التطبيقية العملية يتساوى في الأهمية تقدير المادة العالة في المركب النقي Pure أو المادة المجهزة Formulated material وفي السنوات الحديثة تم إضافة أبعاد جديدة عن طريق إدخال المتطلبات التشريعية مع ضرورة تحديد أن بعض الملوثات الموجودة في المنتجات المصنعة قد تحدث أخطار مؤثرة علي الإنسان والبيئة
ويجب ربط موضوع تصنيع وتجهيز وأيضا بيع مبيدات الآفات من حيث التعرض لنظام التأكد من المواصفات والجودة من خالا تقدير المادة الفعالة وذلك لأن أي تغير في محتواها لابد وأن يؤثر ذلك علي اقتصاديات الإنتاج كذلك أيضا علي أداء وكفاءة المستحضر .
ومن الجدير بالذكر أن تحديد نسبة المادة الفعالة Active imgredient content من أهم الاعتبارات التي تؤخذ في الحسبان وذلك لأن الكفاءة , الفعل البيولوجي , ومعدلات الاستخدام
تتوفف علي تحديد هذه النسبة كذلك المواصفات specifications بالإضافة لمحتوي التجهيزة من المادة الفعالة تتضمن أيضا
تعريف وتحديد محتوي المبيد من الشوائب ومعرفة إذا كان من الممكن تداخلها مع المادة الفعالة أو إحداثها لتأثيرات ضارة علي النباتات مثل مادة بارا نيتروفينول p-nitrophenol في مبيد الباراثيون parathion أو إذا كانت ستحدث تأكل في العبوات أو آلات التطبيق أو تزيد من الانهيار الكيميائي كما في الدايوكسينات الكلورونية كذلك لابد وأن تحدد المواصفات نوعية وكمية المادة الفعالة وتحدد حدود نسبة ونوعية الشوائب الغير مرغوبة
وتوضع المواصفات الخاصة بما يخدم المشتري وتفيد في مقارنة القطفات الخاصة بالمبيد في التصنيع وتحدد خطوات التحليل للمادة الفعالة والشوائب وتتضمن طرق التعريض والكشف عن المادة الفعالة وتحدد معايير كيميائية وطبيعية واجبة الأجراء كاختبارات إضافية للتأكد من ملاءمة وصلاحية المستحضرات
كما يجب أن تؤكد المواصفات علي صلاحية المركب للأستخدام الموصي به علي الآفة المستهدفة من الناحيتين الكيميائية والطبيعية ويجب علي الشركة المنتجة أن تؤكد أن المركب المنتج يفي بالمتطلبات التي يحتاجها المنتفع والمستخدم النهائي للمركب ومن ثم يقدم المواصفات الخاصة بالمركب المنتج ولكن في العديد من الحالات تقوم الهيئات المحلية والدولية بأضرار المواصفات خاصة مع المركبات التي إنتهت فترة الأحتكار الخاصة بها Patents
وقد أصدرت FAO بعض المواصفات التي قد تفيد في حالة المبيدات النقية وكذلك المستحضرات كالأتي :-
أ – المصدر
ب – تفاصيل الطرق التي يرجع اليها
جـ - مجالات الأستخدام
د – معلومات عن طرق التحليل
هـ - الدراسات المعملية المشتركة
و – الدراسات المعملية المشتركة
ز – أي معلومات ضرورية أخري
ولا يمكن أن تكون هذه المواصفات فعالة بدون وجود طريقة تحليل مناسبة وكذلك الأختبارات الطبيعية للتأكد من ملائمة المستحضر بنفس أهمية وكفاءة التحليل الكيميائي
يلجأ عند تقدير نسبة المادة الفعالة الي طرق ليست شديدة الدقة ولكنها تعطي نتائج متوافقة عند تكرارها كما قد تستخدم الطرق العالية الحساسية والتي يتم استعمالها في تقدير متبقيات المبيدات . وقد نلجأ الي طرق بسيطة وغير نوعية عند اختبار جودة المستحضر او الكشف عن وجود خطأ في الخلط وعند الكشف عن التدهور للمستحضر المخزن لفترة طويلة او تحت ظروف قاسية فأنه يتحتم استخدام الطرق النوعية ومن الجدير بالزكر أن تحليل المستحضرات تختلف عن تحليل المتبقيات لأن تحليل المتبقيات يجب اجراء عمليات التنظيف والتنقية Clean-up وذلك بهدف التخلص من المواد النباتية أو الحيوانية الموجودة بالعينة والتي تتداخل في تحليل المبيد ولا يحدث ذلك في المستحضرات
يشمل تحليل المبيدات تحليل مستحضرات المبيدات Pecticide formulations أو مخلفات أو متبقيات المبيد Residues وسوف نوضح بعض من الخواص الطبيعية والكميائة لمستحضرات المبيدات
· تلعب طريقة تجهيز وجودة التجهيز دورا هاما لثبات المستحضر أثناء نقله أو تخزينه أو حتي خلال التطبيق Application فقد يحتوي المستحضر المجهز علي النسبة المطلوبة من المادة الفعالة ولكنه يفشل عند الأستخدام الحقلي ويرجع ذلك الي
1- عدم جودة وملاءمة طريقة تجهيزة
2- أو لتدهور صفاته الطبيعيو والكمياوية
صفات المستحضر المثالي
الأمان
قلة السمية للثديات
عدم التأثير
علي النبات
عدم الأشتعال
علي درجات
الحرارة العالية
كفاءة ابادية
عالية
صفات طبيعية
مناسبة
ثبات طبيعي وكميائي أثناء التخزين
مناسب للظروف التطبيقية
النوعية
ويتم تقييم ذلك بالمعمل المركزي للمبيدات وذلك في ضوء مواصفات خاصة بمستحضرات المبيدات والتى تم وضعها بواسطة هيئات دولية مثل
1- منطقة الصحة العالمية who
World health orgamication
2- لجنة التعاون الدولية لتحليل المبيدات cibac
Collaborative international besticides
Analytical coumcil
3- منطقة الاغذية والزراعة fao
Food amd agriculture organization
شكرا لك اخى بحر للمتابعة للمحاضرات
http://www.bsmlh.net/upp/up1/bsmlh_19hKoXGYaX.gif
تحليل مستحضرات المبيدات
يجرى تحليل المستحضرات بغرض الكشف عن الزهور الذى حدث فيها نتيجة التخزين لفترة طويلة او تحت ظروف تخزين قاسية ويتم ذلك بتقدير نسبة المادة او المواد الفعالة بها والطرق المستخدمة فيها بسيطة نوعا ما 0
اهمية تحليل مستحضرات المبيدات
1- تقييم المستحضر طبقا للمواصفات
يتم تقييم مستحضرات المبيدات سواء التي تم تجهيزها محليا أو التي تم استردادها وذلك قبل ان تستعجل على نطاق واسع ويتم ذلك او يتساوى فى ذلك تلك المبيدات التي يتم استخدامها فى مجال مكافحة حشرات الصحة العامة أو الآفات الزراعية أو البيطرية 0
· ولابد من تحديد نسبة المادة الفعالة وكذلك تقييم خواصه الطبيعية والكيماوية ومواصفات المبيد المجهز في أي صورة من صور التجهيز
2- دراسة ثبات المستحضر تحت ظروف التخزين
يتم التقييم بعد تخزينها لمعرفة حدوث تدهور طبيعي أو كيميائي وكذلك يحكم تعرضها للتخزين القاسي علي حرارة مرتفعة ثم يحللها مرة أخري ويحدد مدي التخزين والتي تحافظ علي المستحضر ومن الجدير بالذكر أن التخزين السيئ يؤدي حتى الي فساد المستحضر المجهز
وهناك عدة نقاط يجب مراعاتها عند تخزين المبيدات
1- التخزين المثالي يجب أن يكون في مخازن ثم بنائها من مواد عازلة كالحجارة أو الطوب وليس من مواد تحتفظ بالحرارة كالجير
2- التخزين في العراء يجب التغطية بمشمعات لحمايتها من الأمطار أو أشعة الشمس
3- جودة المخازن من ناحية التهوية
4- يجب أن يكون الوميض Flash point مرتفعة للمذيبات الداخلة في تركيب المستحضر ( درجة الوميض هي أقل درجة حرارة يعطي عندها المركب أبخرة بدرجة كافية لحدوث الاشتعال
5- منع التدخين في مخازن المبيدات وإبعاد أي مصدر للحرارة عنها
3 – دراسة التوافق بين المستحضرات وبعضها أو بينها وبين الأسمدة ومنشطات النمو وذلك حتى يكون هذا الاستعمال ناجحا ومؤثرا يجب دراستها من حيث التوافق التطبيعي والحيوي والكيماوي ولا يحدث أي تأثيرات ضارة علي النبات أو قلة استفادة النبات من السماد أو منشط النمو والجدول يوضح المكونات الأساسية لمبيدات الآفات سواء مستحضرات صلبه أو سائلة كما يلي
المستحضرات الصلبة
مسحوق التعفير
مسحوق مركز
مسحوق قابل للبل
محبب
مسحوق قابل للذوبان
1-10%
مبيد
+
مادة مخففة
1-50%
مبيد
+
مادة حاملة
20-85%
مبيد
مادة حاملة
مادة مبللة
مادة ناشرة
مانع للرغاوي
1-25%
مبيد
مادة حاملة
مانع للتكتل
75-99%
مبيد
المستحضرات السائلة
مركزات زيتية
مركزات مائية
مركزات قابلة للمزج
في الماء
مركزات قابلة للتدفق
مركزات قابلة للاستحلاب في الماء
10-50% مبيد
مذيب
مذيب مساعد
20-40% مبيد
مواد ناشرة
50-75 % مبيد
مادة ناشرة
20-50%مبيد
ماء أو مذيب عضوي
مواد مستحلبة أو ناشرة
20-75% مبيد
مذيب
مذيب مساعد
مادة استحلاب
وهناك عدة مواصفات خاصة لبعض المستحضرات في مصر :-
أ- مواصفات مسحوق التعفير
1- مسحوق ناعم سهل الانسياب خال من التكتلات
2- يحتوي علي 98% من وزن علي الأقل حبيبات حجمها أقل من 150 ميكرون (100 مش Mesh ) بعد تعريضه للتخزين علي درجة حرارة 54ْ م وتحت ضغط 25 جم / سم2 لمدة 24 ساعة
3- عند اختباره بعقارة بدون مناسبة يجب أن ينساب بسهولة ودون انسداد
4- يجب الا تزيد كثافته الظاهرية بعد الطرق 60%
5- يجب ألا تزيد الحموضة عن 0.1 % ( محسوبة علي أساس حمض الكبيرتيك ) وألا تزيد القلوية عن 0.2 % ( محسوبة علي أساس هيدروكسيد الصوديوم )
ب- مواصفات المسحوق القابل
1- مسحوق ناعم سهل الانسياب خالي من التكتلات يبتل بالماء وبسهولة ولا يكون ر غاوي بنسبة كبيرة في التخفيفات الحقلية
2- يحتوي علي 98% من وزنه علي الأقل حبيبات حجمها أقل من 74 ميكرون (200 مش ) بعد تخزينه علي 54ْ م وتحت ضغط 25 جم / سم2 لمدة 24 ساعة
3- عند عمل معلقات مائية بتركيز 2.5 % (مادة فعالة ) يجب أن يبقي 50-70% علي الأقل من المبيد معلقا في تسعة أعشار المعلق بعد نصف ساعة
4- يجب ألا تزيد حموضة وقلوية المستحضر عن 0.2 %
ج – مواصفات المركزات القابلة للاستحلاب
1- أن يكون مستحلب في الماء تلقائيا
2- عند إجراء اختبار ثبات المستحلب يجب أل يظهر أي انفصال للطبقة الزيتية ويكون الفصل الكريمي في الحدود المسموح بها
3- يجب ألا تزيد حموضة وقلوية المستحضر عن 0.2 %
4- يجب أن يجتاز تجارب الثبات أثناء التخزين الحار علي درجة حرارة 50ْ م لمدة ثلاث أيام بنجاح
وهناك بعض الاختبارات العملية لتقييم بعض المستحضرات المبيدات فمثلا المستحضرات الصلبة يجري عليها تقدير حجم الحبيبات ( w . p )والكثافة الظاهرية وتقدير ph والرطوبة والهيجروسكوبية – الحموضة والقلوية – البلل – التعلق –
أما في المركزات القابلة للاستحلاب فيجري عليها اختبار الاستحلاب التلقائي – وثبات المستحلب – البرودة – الحموضة والقلوية – الثبات أثناء التخزين الحار
أساسيات تحليل وتقدير مستحضرات المبيدات
حتى وقت قريب ومنذ الستينات فقط كانت حيلة الباحث الذي يتناول الكشف عن المستحضرات أو حتى تقدير متبقيات المبيدات هادئة نسبيا حيث كانت المركبات الموجودة في ذلك الوقت قليلة العدد –ومع تقدم وتطور واكتشاف العديد من المبيدات العضوية زال هذا الهدوء وأصبحت مهام الباحث في صعوبة دائمة حيث أدى ذلك لان يقوم بتقدير أجزاء أو أثار صغيرة جدا يصعب الكشف عنها من مخلفات المبيدات خاصة في الأغذية والمواد الغذائية الضرورية للإنسان والحيوان 0
هذا بالإضافة إلى تقدير خواص المستحضرات والتأكد من مطابقتها للمواصفات
* أسس تحليل المستحضرات :
يمكن القول انه من المسلم به أن يتم تجهيز المعامل لكي تكون قادرة على تحليل المبيدات المجهزة (المستحضرات ) عند استلام عيناتها من أي مصدر بصرف النظر عن نوع المبيد أو صورته النهائية 0
وتشمل كلمة المبيد في هذه الحالة مبيدات الحشرات –الفطريات –الحشائش –النيمادتودا وغيرها وكذلك منظمات النمو –المواد الجاذبة والطاردة وذلك بالإضافة للمواد المحسنة التي تضاف للمبيد الفعال 0
ومن أهم تجهيزات العامل أن تكون مزودة بوسائل الكشف الطبيعية والكيماوية والضوء لونية 0
أولا : فلسفة تحليل مستحضرات المبيدات :-
أ- التأكد من مطابقة المستحضرات للمواصفات القياسية : quality control
حيث يقوم مصنع التجهيز بتقريب وتحوير طريقة التحليل الكيماوي بحيث تكشف عن مدى مطابقة المستحضرات لما هو مطلوب " وعادة يكون بكل مصنع وهذه ملحقة به مجهزة لهذا الغرض 0
ب-المتابعة الدورية والمنتظمة للتأكد من مطابقة المستحضر للمواصفات :- regyulatory control
ويتم ذلك عن طريق اخذ عينات دورية ومنتظمة من التجهيزات المختلفة للتأكد من مطابقة المستحضر للمواصفات التي تم تسجيلها للمبيد –و يتيح ذلك الكشف عن أخطاء التحضيرات وكذلك يمكن الحكم على صلاحية التخزين أو وجود غش تجارى 0
ج- تدوين أو تسجيل النتائج الخاصة بالتحليل :-
Reborting of reslts
يجب تسجيل البيانات والنتائج في كتب مخصصة لذلك وتكون ى متناول كل شخص يعمل في هذا المجال –وغالبا ما تقوم الشركات الكبرى بعمل نشرات خاصة ومطبوعة بهذا الغرض 0
د –ربط طريقة تحليل المستحضرات وتقدير المخلفات :-
nFormultio versus residue amalysis
يجب أن تتبع نفس طريقة تقدير المخلفات الصغيرة عند تحليل المستحضرات للتأكد من مواصفاتها وهذا من الناحية العلمية صعب جدا ولذلك يفي بالغرض إيجاد طريقة تحليل سريعة وتنجز الهدف المطلوب في فترة بسيطة 0
ثانيا :- تداول وتخزين العينات : - sambble handning and storage :
* يتم جمع العينات بصورة منتظمة من أماكن تواجدها وترسل لمعامل التحليل المعروفة
-وتأخذ رقم كودي سرى لكل عينة –وتكون العينة مصحوبة بتقدير يوضح مصدر ورقم العينة –كذلك يجب إحكام غلق العبوة لعدم حدوث غش تجارى وعلى الكيميائي إن يقارن رقم العينة الموجودة بتقرير المشرف على العملية
0تعطى كل عينة بعد ذلك رقم تحليل خاص بالمعمل :-
Laboratory number ويتم تسجيل هذا الرقم 0
0توضح كل البيانات المتاحة بعد تعريفه العينة تماما في
دفاتر التحليل الخاصة بالمعمل ويقوم الكيميائي بكتابة تقرير سريع ومفصل عن كل عينة ويقوم للجهة المسئولة 0
0يراعى عند جمع العينات عدم استعمال كميات كبيرة وذلك لان جرامات قليلة تكفى لعملية التحليل إما إذا كانت هذه العينة يراد بها تمثيل عدة ألاف من الأطنان فلابد وان تكون العينة ممثلة لمجموع العينات التي يراد دراستها 0
0يفضل جمع العينات في أواني زجاجية محكمة الغلق وبعيدة عن أي مصدر للتلوث 0
0بعد انتهاء التحليل وتدوين البيانات تحفظ بقية العينات التي تم تحليلها في المعمل لفترة محدودة ومعلومة 0
0عند نقل العينات من المعمل يجب إن يتم تدوين ذلك في أرقام ودفاتر خاصة أسلوب وطريقة الحفظ 0
0فى حالة التخلص من عينات التحليل يجب إن يتم ذلك بحيث لا يتسبب في إحداث أي إضرار لأي كائن حي بصورة أو بأخرى , ويتم ذلك بعمل حفرة خارج نطاق المدينة وتدفن بها هذه العينات وتغطى بالتراب ويفضل وضع علامات تحذيرية زيادة في الاحتياط 0
0تخزن العينات التي انتهى تحليلها في أماكن مغلقة وعليها نفس الأرقام والبيانات وذلك حتى يمكن الرجوع إليها عندما يستلزم الأمر ذلك 0
0يكون التخزين في أماكن مظلمة لان الضوء ودرجات الحرارة المختلفة تؤدى في معظم الأحوال إلى حدوث تعيير في التركيب الكيميائي للمبيد 0
ثالثا: استخلاص وفصل العينات :- Extraction andsebaration brocedures
* يجب على الكيميائي أولا :- تحديد الطريقة المناسبة لتحليل العينة كما إن معظم العينات يمكن تحليلها مباشرة إلا أنه يتحتم الاستخلاص في عينات أخرى كما في حالة المخاليط واتى يجب فصل مكوناتها أولا بالفصل الكروماتوجرافى 0
0ومن اشهر طرق الاستخلاص تلك التي تستخدم في جهاز سوكسلت soxhlet مع احد المذيبات العضوية المتطايرة مثل الهكسان 0
0وفى التقرير اللونى لمبيدات الملاثيون والباراثيون والباراتيتروميتنول يجهز مستخلص كحولي للتحليل 0
0ولابد من تجهيز مستخلصات في حالة مساحيق التعفير إذا أريد تقديرها بالطرق اللونية أو الضوئية 0 وتتوقف كفاءة التقدير على مدى التوفيق في اختيار المذيبات المناسبة
واتي تتحدد بدرجة الذوبان ودرجة الثبات والتطاير والنقاوة والثمن
· ومن أحسن المذيبات للتقدير بالأشعة فوق البنفسجية الأسيتوبنزين السيكلو هكسان الميثانول
· ومن أحسن طرق الفصل نذكر أعمدة الكروماتوجراي وعلي سبيل المثال يمكن فصل مخلوط من مبيدات الد.د.د.ت والألدرين والدايلدرين والأندرين ومشابه جاما سادس كلوريد البنزين ويتم ذلك بوضع العينة في عمود يحتوي علي حمض السيليسيليك Silicilic acid ثم يزاح مخلوط المبيدات باستخدام مذيبات البينزو ايثان والهكسان ويؤدي اختلاف درجة ذوبان المركبات في المذيبان الي اختلاف درجة تحركهما في العمود , وبالتالي يمكن فصلهما كلية حيث يتم تجميع المترشحات وتقدر بالطريقة المناسبة
· وفي حالة عينة تحتوي علي مبيد عضوي مخلوط مع الكبريت فانه يمكن فصلهما بغسل عينة موزونة بمذيب الأسيتون المشبع بالكبريت لإزالة المبيد العضوي وبعد تجفيف المتبقي يوزن ويغسل بثاني كبريتور الكربون الخالي من الكبريت ومن الوزن الجاف المتبقي يمكن معرفة كمية الكبريت التي كانت في العينة الأصلية
· ولايكون الفصل ضروري إذا تم استخدام طرق متخصصة specific لتقدير المبيد في المخلوط بشرط عدم حدوث تداخل بين المركبات بما يؤثر علي كفاءة التقدير ومثال ذلك مخاليط المبيدات الفوسفورية والمبيدات الكلورونية
· وعند تقدير البيريرثين المخلوط بالمنشط المعروف ( بيرونيل بيوتوكسيد ) حيث أن تحليل أحدهما في وجود الأخر يخلق كثيرا من المشاكل لذلك تم وضع طريقة خاصة لفصلهما وتقديريهما استخدمت فيها وسائل مساعدة للفصل الكروماتوجرافي وحدث نفس الشيء لفصل مبيد الروتيون عن المركبات الموجودة معه
· يمكن تحليل بعض مستحضرات المبيدات مباشرة دون اللجوء للاستخلاص كما هو الحال ي محاليل المبيدات المائية أو العضوية ( لانيت – ديبتركس ) ويتم ذلك بأخذ جم أو وزن معلوم من المحلول ثم بتبخير المذيب وتقدير كمية المبيد المتبقية
· قد يكون فصل كل مبيد علي حدة ضروري في حالة استخدام خلائط المبيدات وعلي سبيل المثال فان مخلوط cotton-dust والذي يحتوي علي 10% د د ت , 3% لندين , 40% كبريت والذي كان يستخدم في مصر لمكافحة آفات القطن في الخمسينات والستينات وكان يقدر كل مبيد كالأتي :
يحدث استخلاص بالبنزين ويقدر في المستخلص د د ت لدينا واللندين بواسطة جهاز البولاروجراف ثم يهضم الكبريت في المخلوط مباشرة ويعاير باليود كما يمكن القول بأنه إذا كان المطلوب فصل مكونات المخلوط فانه تعتبر طريقة الفصل باستخدام أعمدة الكروماتوجراي مناسبة جدا وهي مستخدمة بكثرة في هذا المجال.
أسس التقدير اللوني والطيفي colorimetry $spector photometry
يعتبر التحليل اللوني حاله خاصه في الصوره الاهم وهي التحليل الضوئي الكيميائي photoeteric chemical analysis
والتي تشمل كل صور التحليل الكيميائي التي تعتمد علي امتصاص او بعثرة الضوء وعلي هذا الاساس يمكن تقسيم التحليل الضوئي العام PHOTOMETRY الي الاقسام التاليه
_ التحليل الذى يعتمد علي كمية الضوء التي يمتصها محلول ملون يسمي تحليل لوني COLORIMETRY
_التحليل الذي يعتمد علي كمية الضوء ذى الطول الواحد والممتصه بواسطة محلول ملون تسمي SPECTROPHOTOMETRY
_التحلىل الذى يعتمد على كمية الضوء التى يمتصها معلق فى محلول تسمى TYRBIDIIMETERY
التحليل الذى يعتمد على كمية الضوء التى يبعثرها معلق معين يسمى NEPHELOMETRY
_التحليل الذى يعتمد على كمية الضوؤء الذى يبعثرها محلول من الاشعه فوق البنفسجيه يسمى FLUORIMTRY
ويعتمد التقدير الكمى بالالوان على اساس تفاوت اللون وكثافته طبقا لتفاوت التركيز بمعنى انه يمكن تقدير تركيز مادة ما عن طريق تقدير الكثافه اللونيه لمحلول هذه الماده بعد تفاعلها لتكوين لون معين او تركيز هذه الماده نفسها اذا كانت هى ملونه ويمكن بمقارنة الكثافه اللونيه لعينه مجهوله مع الكثافه اللونيه لعينات قياسيه تقدير تركيز العينه المجهوله.
وفى حالة التقدير اللونى باستخدام الضوء العادى
يمكن استخدام الضوء الطبيعي او مصباح كهربى تعطى ضوء ابيض عادي كوسيله لمقارنة لون المحليل المجهوله التركيز بالمحاليل ذات التركيز القياسى وذلك باستخدام العين المجرده
_واذا استبدلت العين المجرده بخليه ضوئيه كهربيه تسمىPHOTO _ELECTRICCOLRIMETER
ويستمعل مثل ها المقياس الضوئى الكهربائى للالوان ليغطى نطاقا محدودا من اطوال الموجات الضوئيه التى يحصل عليها لتمرير الضوء الابيض العادي من مصباح كهربى خلال مرشحات من زجاج ملون بالوان مختلفه متدرجه في اطوال موجاتها وقد تكون هذه المرشحات مصنوعه من رقائق ملونه من الجيلاتين بحيث تسمح بمرور الضوء فى نطاق معين من اطوال الموجات الضوئيه للطيف العادى
_اما فى اجهزة قياس الضوء الطيفي SPECTROPHOTOMETERS
_فان مصدر الضوء هو موجه معينه فقط من موجات الطيف سواء من منطقة الاشعه تحت الحمراء او الاقصر منها حتى نصل الى نطاق الاشعه فوق البنفسجيه
_واستعمال هذه الموجه المحدودة الطول يتتطلب اجهزه اكثر حاسيسه وتعقيدا وبالتالى اكثر تكلفه
_ويمكن اغتبار مقياس الضوء الطيفى SPECTROPHOTOMETER
مكونا من وحدتين
الاولى: لقياس موجة الطيف المستحدم SPECTROMETERوهى تعطى ضوئا من لون واحد اوتعطى موجات ضوئه ذات طول واحد ولذلك تسمى هذه الوحده MONOCHROMETERوهى مدرجه بوحدات طول الموجه ملليميكرون0(MU)
الثانيه : هى وحدة قياس الطاقه الضوئيهPHOTOMETERوهىتقيس كثافة الضوء ذى الطول الطول الواحد الممتص فى العينه المختبره
وعادة فان
يتم ضبط الجهاز باستعمال مذيب بمفرده اولا ثم يقاس كثافة الضوء ذي الطول الواحد فى موجاتها بعد اذابة العينه فى نفس المذيب الي يستخدم كمرجع لضبط الجهاز
**الاساس النظرى فى التقدير اللونى والطيفي
&COLORIMETERY THEORY OF SPECTROPHOTOMETER
عندما تسقط الموجات الضوئيه (سواء كانت ذات طول واحد او خليط من اطوال متعدده)فوق بيئه متجانسه فان جزا من الضوء الساقط ينعكس ويمتص جزء اخر ثم ينفذ بقية الضوء فغذا عبرنا عن شدة الضوء الساقط INCIDENT LIGHTبالرمز (I0) وشدة الضوء الممتص ABSORBED LIGHTبالرمز(Ia) وشدة الضوء النافذ TRANSMITLED LIGHT(It ) وشدة الضوء المنعكس REFLICTED LIGHT بالرمز (Ir) فإن شدة الضوء الساقط تساوى مجموع شدة الضوء التي توزعت في الاتجاهات الثلاثة اى ان (I0=Ia+It+Ir)
وفي حالة السطوح البنية بين الهواء والزجاج كنتيجة لأستخدام خلايا زجاجية فأنة يمكن القول بأنه حوالي 4 % من الضوء الساقط يتم انعكاسه لذلك نستبعد الضوء المنعكس وذللك علي اساس استخدام خلية زجاجية من نفس النوع بأستمرار مع تثبيت مواصفاتها وأبعادها وبناءا علي ذلك فأن
I0= Ia+It
وقد درس العالم Lambert ( 1769 )
العلاقة بين شدة الضوء الساقط I0 وشدة الضوء النافذ It وقام العالم Beer بتطبيق المعادلات علي المحاليل ولذلك فأن
قواعد التقدير الضوئي الطيفي والتقدير اللوني ترتكز علي القوانين والعلاقات الرياضية التي التي وضعها العالمان السابقان ( لامبرت . وبيير) ووجد Lambert
علاقة عكسية بين شدة الضوء النافذ وسمك الطبقة التي يتخللها الضوء بمعني ( أنه كلما زاد سمك الطبقة التي يتخللها الضوء كلما قلت شدة الضوء النافذ منها )
وتوصل Beer
بعد ذلك الي نفس العلاقة العكسية بين شدة الضوء النافذ وبين تركيز محلول المادة الملونه في الخلية الزجاجية التي تعترض مسار الضوء ي الموجات المتماثلة الطول أي أنه ( كلما زاد تركيز المادة الملونه في المحلول كلما قلت شدة الضوء النافذ من المحلول ) انظر العملي
وبناء علي ذلك فهناك ما يسمي الكثافة الضويئة Optical Density [D] وعلية فأنه D= Log (I0/It)
وتقاس نفاذية الضوء Transmissions [ T ] بالنسبة بين شدة الضوء النافذ ( It ) وبين شدة الضوء الساقط (I0 )
T = It/I0
ويمكن تعريف النفاذية Transmissions
((النسبة بين نفاذية الخلية التى تحتوى المحلول الملون وبين نفاذية نفس الضوء من نفس الخلية التلى تحتوى المذيب فقط ))
ومن معادلات 1،2 فان الكثافة الصوئية تساوى اللوغار يتم الاسالب للنفاذية الضوئية Tكالاتى :-
D= Log (I0/It )
D= - Log (I0/It )
D= - Log (T)
ويكون تدريج أجهزة قياس الضوء الطيفي عادة علي أساس قراءة قيم الكثافة الضوئية مباشرة ( (D
او ان المقياس مدرجا ليقرأ النسبة المئوية للفاذية الضوئية(T)
ويمكن تحويل احدي ها تين القيمتين لأخري طبقا للمعادلة (3)
وعموما في كل التقديرات اللونية والطيفية فان شدة الضوء الساقط تعتبر هي شدة الضوء النافذة من المذيب النقي أما شدة الضوء النافذ فهي شدة الضوء الخارج من نفس الابعاد التي تحتوي المادة الملونة في نفس المذيب
وهكذا يمكن عمل رسم بياني للمنحني القياس والذي يتحول الي خط مستقيم عند تسجيل القرءات الكثافة الضوئية( D او- لو T) مع تركيز المادة الملونة موضع الاختبار
وبعد ذلك يمكن استخدام قيمة التغذية الضوئية او الكثافة الضوئية لعينة مجهولة استخراج قيمة التركيز المقابلة لهذه القراءة أي يمكن تقدير المادة في العينة المجهولة
الاعتبارات التي يجب مراعاتها عند اختيار طريقة لونية او طيفية للتحليل
يجب مراعات الاتي
1- تعطي طرق التقدير اللونية أو الطيفية عموما نتائج أكثر دقة في حالة التركيزات المنخفضة LOW CONCentrations عن الطرق الحجمية أو الوزنية للتقدير الكلي لنفس المادة كما أن طرق التقدير اللوني أو الطيفي قد تكون أكثر بساطة في اجرائها
2- تمتاز هذة الطرق بسرعة كافية تصلح في عمليات التقدير الروتينية التى تتمكن بانتظام لمادة معينة ولذلك فهى تفضل عن الطرق الاخرى للتحليل فى هذة الحالة
3- نلجأ لهذة الطرق تحت ظروف معينة لاتصلح فيها الطرق الحجمية أو الوزنية مثل حالات تقدير المركبات البيولوجية
***خطوات اجراء التحليل اللوني أو الطيفي الناجح
يجب تحقيق الخطوات الاتية لضمان نجاح عمليات التحليل اللونى أو الطيفي
1- نوعية تفاعل تكوين اللون:specificity of the solour reaction تحقيق ذلك باختيار جواهر كشافة اختيارية وهي التى تكون لونا فقط ماعدا قليل من المركبات المتشابة ويفضل اختيار جواهر كشافة نوعية وهي التي تتفاعل فقط مع مركب بذاته ويمكن تحقيق النوعية أحيانا بتثبيت رقم الph أو بتكوين مركبات مزدوجة لادرجة كافية من الثبات
2- التناسب بين اللون والتركيز
يجب وجود تناسب طردى بين كثافة اللون وبين التركيز ولكن يمكن علي أثاث استخدام الخلية الضوئية الكهربئية تسجيل العلاقة القياسية بين اللون والتركيز سواء كانت طردية أو غير منتظمة ويمثل المنحنى القياس هذة العلاقة بدقة كافية
3- ثبات اللون:
يجب أن يتمتع اللون المتكون بقدر كافي من الثبات بحيث يسمح بأخذ قراءات دقيقة كما يجب أن يتم بتثبيت كل العوامل التى تؤدى بتغييرها الى عدم ثبات اللون مثل رقم PH ودرجة الحرارة وكذلك حركة الهواء
4- ثبات النتائج في التقديرات المتكررة:
يجب أن تكون النتائج ثابتة عند تكرار التقديرات بحيث لا تتعدي الفروق حدود الخطأ التجريبى الذي يمكن السماح به – كما يجب تثبيت الظروف القياسية لاجراء التقدير لضمان الحصول على مثل هذة النتائج باستمرار.
5- نقاء المحلول وشفافيته:
يجب نقاء المحلول وخلوه من الشوائب وأن يكون شفافا لأن وجودالشوائب يؤثرعلى كمية الضوء الممتص بواسطة المحلول.
6- فصل الشوائب والمواد التى تتداخل فى تفاعل اللون:
يمكن فصل المواد المتداخلة بالطرق الطبيعية المعروفة مثل التقطير أو التبخير أو الفصل الكروماتوجراف أو الاذابة فى مذيبات اختيارية أو بطرق التحليل الكهربائ –كما يمكن الفصل للشوائب والمواد المتداخلة بتحويلها الى مركبات مزدوجة خاملة أو بلترسيب – وقد يساعد فى ذلك التحكم فى بعض ظروف البيئة مثل التركيز ورقم ال PH ودرجة الذوبان ونوع المذيب
على الرغم من الاستخدام المكثف للمبيدات أيا كان نوعها سواء كانت من مصادر طبيعية أو مخلقة صناعيا لمكافحة الآفات
(مثل الحشرات الفطريات والحشائش000000000الخ)
ثم ظهور العديد من المشاكل التي نجمت عن الإسراف في التطبيق خاصة ما يعرف بالتلوث البيئي بالمبيدات ..
فان المكتبة العربية تحتوى على القليل جدا من الكتب والمراجع التي تتناول موضوع الكشف والتقدير لتلك
الكيماويات المستخدمة في مكافحة الآفات
"تعاظم دور وأهمية تقدير مخلفات المبيدات في المكونات البيئية العديدة
وكذلك التأكد من جودة المستحضرات (التجهيزات )
النهائية والتي تستخدم في مكافحة الآفات على اختلاف المادة الفعالة الداخلة في تركيب كل مبيد آفة
ولذلك أصبح من اللازم على المشتغلون في مجال المبيدات والسموم
التعريف بالمبادئ الأساسية في تحليل وتقدير مخلفات المبيدات والاصطلاحات المتداولة والمستويات
المقبول تواجدها في الغذاء والماء والهواء ............الخ .
وكذلك اللجان الدولية والمحلية المعنية بموضوع وخطورة المبيدات
"هناك مواصفات خاصة لمعامل التحليل وكذلك خبرات القائمين على التحليل ومهام كل مسئول وكذلك أساليب إجراء التجارب المعملية والحقلية واخذ العينات و استرجاع المبيد وعملية التقنية وكذلك متطلبات ما قبل التحليل
وكذلك طرق القياس والتي تتفاوت في وقتها وسهولتها بين المستحضرات والمخلفات أو المتبقيات
"من الضروري تعاون الجميع من خبراء كيمياء والمبيدات وجميع فروع الكيمياء الحيوية والعضوية
وكذلك التحليلية وخبراء الأجهزة والبيولوجي ورجال الصناعة وذلك من اجل هدف محدد وواضح وهو الوصول إلى أفضل الطرق والوسائل التي تمكن من الكشف عن مخلفات المبيدات أيا كانت ضالة الكمية الموجودة من تلك المخلفات أو المتبقيات في أي مكون من مكونات البيئة
توجد اختلافات بين المعامل المختلفة وحتى يمكن وجودها بين رجال نفس المعمل في قيم ونتائج تحليل نفس العينة بالرغم من إتباع الجميع لأسلوب واحد وطريقة واحدة بسب الاختلافات ي الخبرة وتناول العينات وحسابية الأفراد وقد تصل هذه الاختلافات حدودا كبيرة لذلك اتفق دوليا علي إرسال العينة لأكثر من معمل تحسبا للدقة
بالنظر إلي تاريخ استخدام مبيدات الآفات فإن تطور المبيدات التاريخي يوضح بصورة قاطعة نوعيتها – طرق التطبيق – مجالات الاستخدام – كيفية إحداث الأثر السام Mode of action وذلك بداية من المواد الغير عضوية كالزرنيخ والرصاص وغيرها ثم المواد ذات الأصل النباتي Botanical والمدخنات الغازية Fumigation ثم انتهاء بالمركبات المخلقة التابعة للمجموعات الفعالة سواء كلورنية وفسفورية وكاربامتية وبيرثرينات مخلقة صناعيا
وهذه المبيدات قد تكون متخصصة لآفة معينة أو قد تكون عامة أو متعددة الأغراض وتكافح أكثر من آفة
- منذ دخول المبيدات لمكافحة الآفات منذ زمن طويل ظهرت العديد من العيوب والتأثيرات الجانبية الضارة side effect والكوارث البيئية الرهيبة بعضها تم تسجيله ولكن البعض الأخر ظل في طي الكتمان والسرية عمدا أو بشكل غير مقصود إلا أنه ي نفس الوقت لا يمكن إنكار ما حققته تلك المبيدات من فوائد في مكافحة الآفات ومن ثم زيادة الإنتاج وتحقيق برامج الأمن الغذائي
- في بداية الاستخدام لم يكن هناك أي اعتبارا لتأثرات الضارة أو السمية الناتجة وكان التفكير منحصر في أن بزيادة الاستخدام(عدد المرات )أو زيادة التركيزات Concentrations المستخدمة ستحقق أفضل نتيجة وترتب علي ذلك الإسراف الشديد في الاستخدام وأدي ذلك لحدوث مستويات عالية جدا من مخلفات (متبقيات ) المبيدات في جميع المكونات البيئية مثل النباتات – التربة –الماء – الهواء والغذاء بجميع أنواعه . وأدي ذلك بالطبع لتفاقم هذه المشاكل التي نتجت عن الإسراف الشديد في الاستخدام وتراكم مخلفات المبيدات وما يتبع ذلك من مخاطر بيئة شديدة علي الإنسان بصفة خاصة
- المقصود بتحليل المخلفات يتمثل في الكشف عن محتوي المبيد من المادة الفعالة والتأكد من مطابقتها لما هو معلم ومكتوب علي النشرات وعلي العبوات وفي بطاقات التسجيل وكذلك التأكد من مواصفات المادة الفعالة وكذلك المستحضر و تحليل المخلفات (المتبقيات ) فقد تتماثل طرق الكشف فيها ولكن الفرق يتمثل الدقة المطلوبة للتقدير وحدود المستويات المطلوب الكشف عنها حيث يسمح بنسبة من الخطأ في تحليل المستحضرات ولا يسمح بذلك في المتبقيات ( المخلفات)
- ومما سبق يمكن القول أن انتشار استخدام المبيدات زاد العبء علي القائمين بتحليل المبيدات سواء كان تحليل المستحضرات أو المخلفات
تعريفات Definitions
1- مبيد الآفة Pesticide
أي مادة تستخدم للقضاء علي الآفة في صورة قتل أو طرد أو منع أو إتلاف أو تقليل أعدادها بغرض التقليل من الأضرار الاقتصادية التي تحدثها الآفة للإنسان أو حيواناته أو محاصيله الزراعية
2- مخلفات المبيد
أي مادة أو مخلوط من المبيدات الموجودة في أو علي أي وسط بعد استخدام المبيد ويشمل ذلك جميع نواتج تحول المركب ومماثلاته ونواتج التفاعلات والشوائب
علي أن تؤخذ السلع التالية في الاعتبار عند تقيم موقف مخلفات المبيد ومدي خطورته علي الإنسان والحيوان :
أ- السلع الزراعية من المنتجات المجهزة أو المصنعة التي تستخدم في تغذية الإنسان أو يستهلكها الإنسان
ب- السلع الزراعية ومشتقاتها من المنتجات التي تستخدم في تغذية الحيوان
ت- المنتجات الغذائية المجهزة من الحيوانات المعاملة بالمبيدات أو مأخوذة من قطيع يرعى أو يوجد في أماكن معاملة بالمبيدات
ث- المنتجات المخزونة التي عوملت أو تعرضت للمبيد وتستخدم في غذاء الإنسان والحيوان
ج- المحاصيل المتعاقبة التي تزرع ي مناطق سبق معاملتها بالمبيدات
ح- مياه الشرب والهواء
خ- الكائنات الغير مستهدفة والتي تتعرض للمبيدات وتستخدم في غذاء الإنسان مثل الأسماك والقواقع والطيور ................الخ .
3- وصف المخلفات
يمكن وصف المخلفات كميا ونوعيا حيث يعبر عن الكميات بالملي جرام mg لكل كيلو جرام الذي توجد فيه المخلفات mg/kg-1 في حالة الوصف النوعي يجب أن يتضمن ذلك الصفات الطبيعية والكيماوية لجميع مكونات المخلفات خاصة في المحاصيل الطازجة والتي تمثل أكثر من 10% من المخلفات الكلية عند أخذ العينات وعندما تكون المخلفات الكلية أقل من 1 مجم /كجم لا تكون هناك حاجة لتقدير المخلفان من وجة نظر البعض أما في حالة المبيدات المعروف لها تأثيرات تكسوكولوجية Toxicological effect ضارة يجب التوصيف وتعريف المخلفات حتى وان كانت بصورة ضئيلة للغاية
4- التناول اليومي للمخلفات pesticide residue imtake يقصد به كمية المبيدات التي يتناولها الفرد يوميا من جراء أو نتيجة لأكل أو هضم الطعام الملوث بالمبيدات ويعبر عنة ملليجرام مبيد /شخصي / يوم واحد 0
5- أقصى تناول يومي افتراضية( tmdi )
هو تنبؤ لأقصى كمية مخلفات يتناولها الإنسان يوميا بناء على الافتراضات الخاصة بالحدود القصوى للمخلفات الموجودة في المواد الغذائية ومتوسط الاستهلاك اليومي من الغذاء لكل فرد ويعبر عنة ملليجرام مخلفات /فرد 0
6- التناول اليومي المحسوب
ويعبر عنة التنبؤ بمستوى المخلفات اليومي بناء على التقديرات السليمة لمستويات مختلفة في الطعام وكذلك البيانات الدقيقة لمعدلات استهلاك الغذاء لمجتمع معين وحساب المتبقيات (المخلفات ) يبنى على :-
0اعتبار أن الاستخدام والتطبيق applicatim
0ومدى تلوث المواد الغذائية المعاملة 0
0وكمية التلوث في المواد المحلية أو المستوردة 0
ويعبر عن هذا المعيار ملليجرام مبيد / فرد 0
7 – أقصى تناول يومي محسوب ( emdi )
وهو التنبؤ عن أقصى كمية مخلفات يتناولها الفرد يوميا ويتبنى على الافتراضات الخاصة بمتوسط الاستهلاك اليومي للفرد من الطعام وكمية المخلفات القصوى في الأجزاء التي تؤكل طازجة ويؤخذ في الاعتبار عن حساب هذا المعيار نقصى أو زيادة المخلفات نتيجة لعمليات التجهيز والطهي والتجهيز التجاري وتصنيع المواد الغذائية ويعبر عنة بالمليجرام مبيد / فرد 0
-8-التناول اليومي المقبول للمبيد (adi )
هو كمية المبيد التي يتناولها الإنسان يوميا مع الطعام خلال فترة صيانة دون أن تحدث أية أضرار " وتعتمد هذه المستويات على جميع الحقائق المتفق عليها خلال هذه الفترة ويعبر عنها بالمليجرام من وزن الجسم / يوم 0
9- مستوى المخلفات التي لا تحدث تأثيرات معاكسة
ملحوظة (noael ) :-
وهو يعنى أعلى جرعة تعامل بها حيوانات التجارب دون أن تحدث أية تأثيرات سامة ملحوظة ويعبر عنه بالمليجرام / كيلو جرام وزن الجسم / يوم 0
10- العمليات الزراعية الجيدة ( gap)
تعنى في مجال استخدام المبيدات الأساليب الموحى بها من قبل الجهات الرسمية المسئولة
لاستعمال المبيدات نحت الظروف العملية عند أي مرحلة من مراحل الإنتاج والتخزين والنقل والتوزيع والتجهيز الخاص بالمواد الغذائية والزراعية وأعلاف الحيوانات مع الأخذ في الاعتبار الفروق بين المتطلبات بين المناطق المختلفة 0
وهذا يتضمن التحديد الدقيق للكميات الصغرى
اللازمة لتحقيق مكافحة مقبولة بحيث تستخدم بأسلوب وطريقة تصل بالمخلفات للمستويات
المقبولة من الناحية العلمية والتوكسوكولوجية
11 - ثيقة أو دليل الحدود القصوى لمخلفات المبيدات :- codex mrl
يعنى أقصى تركيز من مخلفات المبيد بعد استخدامه تبعا لنظام gap "ويعد هذا المستوى
بواسطة هيئة الغذاء وهو تركيز مقبول وجودة في الأغذية والمواد الزراعية وعلائق الحيوانات ويعبر عنة بالمليجرام /كيلو جرام من مادة غذائية 0
12-الآفة pest
كائن حي يسبب ضرر للإنسان أو حيواناته أو محاصيله مثل الحشرات والقوارض والتي تودا والفطريات والحشائش 0
THE JERM PEST MEAMS (1) AMG IMSECT RODEMT MEMATODE FUMG US WEED
OR (2) ANY OTHER FORM OF TERRESTRIAL OR AVUAT IC
Plant or amimal life or virus bacteria
Or other micro crgamism lexcebt viruses bacteria or other micrcroorgamism on orim living man or other living amimals)"
(3)-to declare abest amg form of blant or amimal life
التناول اليومي المقبول للمبيد (adi )
هو كمية المبيد التي يتناولها الإنسان يوميا مع الطعام خلال فترة صيانة دون أن تحدث أية أضرار " وتعتمد هذه المستويات على جميع الحقائق المتفق عليها خلال هذه الفترة ويعبر عنها بالمليجرام من وزن الجسم / يوم 0
الموضوع مرعب حقا تناول الانسان للمبيد ربنا يرحمنا جميعا
تحليل مستحضرات المبيدات Amalysis of pesticide formulations
تتضمن معظم النشرات أو الأصدرات والتي تتعلق بمجال تحليل مبيدات الآفات موقف مخلات المبيدات وطرق تقديرها . كما انه من الناحية التطبيقية العملية يتساوى في الأهمية تقدير المادة العالة في المركب النقي Pure أو المادة المجهزة Formulated material وفي السنوات الحديثة تم إضافة أبعاد جديدة عن طريق إدخال المتطلبات التشريعية مع ضرورة تحديد أن بعض الملوثات الموجودة في المنتجات المصنعة قد تحدث أخطار مؤثرة علي الإنسان والبيئة
ويجب ربط موضوع تصنيع وتجهيز وأيضا بيع مبيدات الآفات من حيث التعرض لنظام التأكد من المواصفات والجودة من خالا تقدير المادة الفعالة وذلك لأن أي تغير في محتواها لابد وأن يؤثر ذلك علي اقتصاديات الإنتاج كذلك أيضا علي أداء وكفاءة المستحضر .
ومن الجدير بالذكر أن تحديد نسبة المادة الفعالة Active imgredient content من أهم الاعتبارات التي تؤخذ في الحسبان وذلك لأن الكفاءة , الفعل البيولوجي , ومعدلات الاستخدام
تتوفف علي تحديد هذه النسبة كذلك المواصفات specifications بالإضافة لمحتوي التجهيزة من المادة الفعالة تتضمن أيضا
تعريف وتحديد محتوي المبيد من الشوائب ومعرفة إذا كان من الممكن تداخلها مع المادة الفعالة أو إحداثها لتأثيرات ضارة علي النباتات مثل مادة بارا نيتروفينول p-nitrophenol في مبيد الباراثيون parathion أو إذا كانت ستحدث تأكل في العبوات أو آلات التطبيق أو تزيد من الانهيار الكيميائي كما في الدايوكسينات الكلورونية كذلك لابد وأن تحدد المواصفات نوعية وكمية المادة الفعالة وتحدد حدود نسبة ونوعية الشوائب الغير مرغوبة
وتوضع المواصفات الخاصة بما يخدم المشتري وتفيد في مقارنة القطفات الخاصة بالمبيد في التصنيع وتحدد خطوات التحليل للمادة الفعالة والشوائب وتتضمن طرق التعريض والكشف عن المادة الفعالة وتحدد معايير كيميائية وطبيعية واجبة الأجراء كاختبارات إضافية للتأكد من ملاءمة وصلاحية المستحضرات
كما يجب أن تؤكد المواصفات علي صلاحية المركب للأستخدام الموصي به علي الآفة المستهدفة من الناحيتين الكيميائية والطبيعية ويجب علي الشركة المنتجة أن تؤكد أن المركب المنتج يفي بالمتطلبات التي يحتاجها المنتفع والمستخدم النهائي للمركب ومن ثم يقدم المواصفات الخاصة بالمركب المنتج ولكن في العديد من الحالات تقوم الهيئات المحلية والدولية بأضرار المواصفات خاصة مع المركبات التي إنتهت فترة الأحتكار الخاصة بها Patents
وقد أصدرت FAO بعض المواصفات التي قد تفيد في حالة المبيدات النقية وكذلك المستحضرات كالأتي :-
أ – المصدر
ب – تفاصيل الطرق التي يرجع اليها
جـ - مجالات الأستخدام
د – معلومات عن طرق التحليل
هـ - الدراسات المعملية المشتركة
و – الدراسات المعملية المشتركة
ز – أي معلومات ضرورية أخري
ولا يمكن أن تكون هذه المواصفات فعالة بدون وجود طريقة تحليل مناسبة وكذلك الأختبارات الطبيعية للتأكد من ملائمة المستحضر بنفس أهمية وكفاءة التحليل الكيميائي
يلجأ عند تقدير نسبة المادة الفعالة الي طرق ليست شديدة الدقة ولكنها تعطي نتائج متوافقة عند تكرارها كما قد تستخدم الطرق العالية الحساسية والتي يتم استعمالها في تقدير متبقيات المبيدات . وقد نلجأ الي طرق بسيطة وغير نوعية عند اختبار جودة المستحضر او الكشف عن وجود خطأ في الخلط وعند الكشف عن التدهور للمستحضر المخزن لفترة طويلة او تحت ظروف قاسية فأنه يتحتم استخدام الطرق النوعية ومن الجدير بالزكر أن تحليل المستحضرات تختلف عن تحليل المتبقيات لأن تحليل المتبقيات يجب اجراء عمليات التنظيف والتنقية Clean-up وذلك بهدف التخلص من المواد النباتية أو الحيوانية الموجودة بالعينة والتي تتداخل في تحليل المبيد ولا يحدث ذلك في المستحضرات
يشمل تحليل المبيدات تحليل مستحضرات المبيدات Pecticide formulations أو مخلفات أو متبقيات المبيد Residues وسوف نوضح بعض من الخواص الطبيعية والكميائة لمستحضرات المبيدات
· تلعب طريقة تجهيز وجودة التجهيز دورا هاما لثبات المستحضر أثناء نقله أو تخزينه أو حتي خلال التطبيق Application فقد يحتوي المستحضر المجهز علي النسبة المطلوبة من المادة الفعالة ولكنه يفشل عند الأستخدام الحقلي ويرجع ذلك الي
1- عدم جودة وملاءمة طريقة تجهيزة
2- أو لتدهور صفاته الطبيعيو والكمياوية
صفات المستحضر المثالي
الأمان
قلة السمية للثديات
عدم التأثير
علي النبات
عدم الأشتعال
علي درجات
الحرارة العالية
كفاءة ابادية
عالية
صفات طبيعية
مناسبة
ثبات طبيعي وكميائي أثناء التخزين
مناسب للظروف التطبيقية
النوعية
ويتم تقييم ذلك بالمعمل المركزي للمبيدات وذلك في ضوء مواصفات خاصة بمستحضرات المبيدات والتى تم وضعها بواسطة هيئات دولية مثل
1- منطقة الصحة العالمية who
World health orgamication
2- لجنة التعاون الدولية لتحليل المبيدات cibac
Collaborative international besticides
Analytical coumcil
3- منطقة الاغذية والزراعة fao
Food amd agriculture organization
شكرا لك اخى بحر للمتابعة للمحاضرات
http://www.bsmlh.net/upp/up1/bsmlh_19hKoXGYaX.gif
تحليل مستحضرات المبيدات
يجرى تحليل المستحضرات بغرض الكشف عن الزهور الذى حدث فيها نتيجة التخزين لفترة طويلة او تحت ظروف تخزين قاسية ويتم ذلك بتقدير نسبة المادة او المواد الفعالة بها والطرق المستخدمة فيها بسيطة نوعا ما 0
اهمية تحليل مستحضرات المبيدات
1- تقييم المستحضر طبقا للمواصفات
يتم تقييم مستحضرات المبيدات سواء التي تم تجهيزها محليا أو التي تم استردادها وذلك قبل ان تستعجل على نطاق واسع ويتم ذلك او يتساوى فى ذلك تلك المبيدات التي يتم استخدامها فى مجال مكافحة حشرات الصحة العامة أو الآفات الزراعية أو البيطرية 0
· ولابد من تحديد نسبة المادة الفعالة وكذلك تقييم خواصه الطبيعية والكيماوية ومواصفات المبيد المجهز في أي صورة من صور التجهيز
2- دراسة ثبات المستحضر تحت ظروف التخزين
يتم التقييم بعد تخزينها لمعرفة حدوث تدهور طبيعي أو كيميائي وكذلك يحكم تعرضها للتخزين القاسي علي حرارة مرتفعة ثم يحللها مرة أخري ويحدد مدي التخزين والتي تحافظ علي المستحضر ومن الجدير بالذكر أن التخزين السيئ يؤدي حتى الي فساد المستحضر المجهز
وهناك عدة نقاط يجب مراعاتها عند تخزين المبيدات
1- التخزين المثالي يجب أن يكون في مخازن ثم بنائها من مواد عازلة كالحجارة أو الطوب وليس من مواد تحتفظ بالحرارة كالجير
2- التخزين في العراء يجب التغطية بمشمعات لحمايتها من الأمطار أو أشعة الشمس
3- جودة المخازن من ناحية التهوية
4- يجب أن يكون الوميض Flash point مرتفعة للمذيبات الداخلة في تركيب المستحضر ( درجة الوميض هي أقل درجة حرارة يعطي عندها المركب أبخرة بدرجة كافية لحدوث الاشتعال
5- منع التدخين في مخازن المبيدات وإبعاد أي مصدر للحرارة عنها
3 – دراسة التوافق بين المستحضرات وبعضها أو بينها وبين الأسمدة ومنشطات النمو وذلك حتى يكون هذا الاستعمال ناجحا ومؤثرا يجب دراستها من حيث التوافق التطبيعي والحيوي والكيماوي ولا يحدث أي تأثيرات ضارة علي النبات أو قلة استفادة النبات من السماد أو منشط النمو والجدول يوضح المكونات الأساسية لمبيدات الآفات سواء مستحضرات صلبه أو سائلة كما يلي
المستحضرات الصلبة
مسحوق التعفير
مسحوق مركز
مسحوق قابل للبل
محبب
مسحوق قابل للذوبان
1-10%
مبيد
+
مادة مخففة
1-50%
مبيد
+
مادة حاملة
20-85%
مبيد
مادة حاملة
مادة مبللة
مادة ناشرة
مانع للرغاوي
1-25%
مبيد
مادة حاملة
مانع للتكتل
75-99%
مبيد
المستحضرات السائلة
مركزات زيتية
مركزات مائية
مركزات قابلة للمزج
في الماء
مركزات قابلة للتدفق
مركزات قابلة للاستحلاب في الماء
10-50% مبيد
مذيب
مذيب مساعد
20-40% مبيد
مواد ناشرة
50-75 % مبيد
مادة ناشرة
20-50%مبيد
ماء أو مذيب عضوي
مواد مستحلبة أو ناشرة
20-75% مبيد
مذيب
مذيب مساعد
مادة استحلاب
وهناك عدة مواصفات خاصة لبعض المستحضرات في مصر :-
أ- مواصفات مسحوق التعفير
1- مسحوق ناعم سهل الانسياب خال من التكتلات
2- يحتوي علي 98% من وزن علي الأقل حبيبات حجمها أقل من 150 ميكرون (100 مش Mesh ) بعد تعريضه للتخزين علي درجة حرارة 54ْ م وتحت ضغط 25 جم / سم2 لمدة 24 ساعة
3- عند اختباره بعقارة بدون مناسبة يجب أن ينساب بسهولة ودون انسداد
4- يجب الا تزيد كثافته الظاهرية بعد الطرق 60%
5- يجب ألا تزيد الحموضة عن 0.1 % ( محسوبة علي أساس حمض الكبيرتيك ) وألا تزيد القلوية عن 0.2 % ( محسوبة علي أساس هيدروكسيد الصوديوم )
ب- مواصفات المسحوق القابل
1- مسحوق ناعم سهل الانسياب خالي من التكتلات يبتل بالماء وبسهولة ولا يكون ر غاوي بنسبة كبيرة في التخفيفات الحقلية
2- يحتوي علي 98% من وزنه علي الأقل حبيبات حجمها أقل من 74 ميكرون (200 مش ) بعد تخزينه علي 54ْ م وتحت ضغط 25 جم / سم2 لمدة 24 ساعة
3- عند عمل معلقات مائية بتركيز 2.5 % (مادة فعالة ) يجب أن يبقي 50-70% علي الأقل من المبيد معلقا في تسعة أعشار المعلق بعد نصف ساعة
4- يجب ألا تزيد حموضة وقلوية المستحضر عن 0.2 %
ج – مواصفات المركزات القابلة للاستحلاب
1- أن يكون مستحلب في الماء تلقائيا
2- عند إجراء اختبار ثبات المستحلب يجب أل يظهر أي انفصال للطبقة الزيتية ويكون الفصل الكريمي في الحدود المسموح بها
3- يجب ألا تزيد حموضة وقلوية المستحضر عن 0.2 %
4- يجب أن يجتاز تجارب الثبات أثناء التخزين الحار علي درجة حرارة 50ْ م لمدة ثلاث أيام بنجاح
وهناك بعض الاختبارات العملية لتقييم بعض المستحضرات المبيدات فمثلا المستحضرات الصلبة يجري عليها تقدير حجم الحبيبات ( w . p )والكثافة الظاهرية وتقدير ph والرطوبة والهيجروسكوبية – الحموضة والقلوية – البلل – التعلق –
أما في المركزات القابلة للاستحلاب فيجري عليها اختبار الاستحلاب التلقائي – وثبات المستحلب – البرودة – الحموضة والقلوية – الثبات أثناء التخزين الحار
أساسيات تحليل وتقدير مستحضرات المبيدات
حتى وقت قريب ومنذ الستينات فقط كانت حيلة الباحث الذي يتناول الكشف عن المستحضرات أو حتى تقدير متبقيات المبيدات هادئة نسبيا حيث كانت المركبات الموجودة في ذلك الوقت قليلة العدد –ومع تقدم وتطور واكتشاف العديد من المبيدات العضوية زال هذا الهدوء وأصبحت مهام الباحث في صعوبة دائمة حيث أدى ذلك لان يقوم بتقدير أجزاء أو أثار صغيرة جدا يصعب الكشف عنها من مخلفات المبيدات خاصة في الأغذية والمواد الغذائية الضرورية للإنسان والحيوان 0
هذا بالإضافة إلى تقدير خواص المستحضرات والتأكد من مطابقتها للمواصفات
* أسس تحليل المستحضرات :
يمكن القول انه من المسلم به أن يتم تجهيز المعامل لكي تكون قادرة على تحليل المبيدات المجهزة (المستحضرات ) عند استلام عيناتها من أي مصدر بصرف النظر عن نوع المبيد أو صورته النهائية 0
وتشمل كلمة المبيد في هذه الحالة مبيدات الحشرات –الفطريات –الحشائش –النيمادتودا وغيرها وكذلك منظمات النمو –المواد الجاذبة والطاردة وذلك بالإضافة للمواد المحسنة التي تضاف للمبيد الفعال 0
ومن أهم تجهيزات العامل أن تكون مزودة بوسائل الكشف الطبيعية والكيماوية والضوء لونية 0
أولا : فلسفة تحليل مستحضرات المبيدات :-
أ- التأكد من مطابقة المستحضرات للمواصفات القياسية : quality control
حيث يقوم مصنع التجهيز بتقريب وتحوير طريقة التحليل الكيماوي بحيث تكشف عن مدى مطابقة المستحضرات لما هو مطلوب " وعادة يكون بكل مصنع وهذه ملحقة به مجهزة لهذا الغرض 0
ب-المتابعة الدورية والمنتظمة للتأكد من مطابقة المستحضر للمواصفات :- regyulatory control
ويتم ذلك عن طريق اخذ عينات دورية ومنتظمة من التجهيزات المختلفة للتأكد من مطابقة المستحضر للمواصفات التي تم تسجيلها للمبيد –و يتيح ذلك الكشف عن أخطاء التحضيرات وكذلك يمكن الحكم على صلاحية التخزين أو وجود غش تجارى 0
ج- تدوين أو تسجيل النتائج الخاصة بالتحليل :-
Reborting of reslts
يجب تسجيل البيانات والنتائج في كتب مخصصة لذلك وتكون ى متناول كل شخص يعمل في هذا المجال –وغالبا ما تقوم الشركات الكبرى بعمل نشرات خاصة ومطبوعة بهذا الغرض 0
د –ربط طريقة تحليل المستحضرات وتقدير المخلفات :-
nFormultio versus residue amalysis
يجب أن تتبع نفس طريقة تقدير المخلفات الصغيرة عند تحليل المستحضرات للتأكد من مواصفاتها وهذا من الناحية العلمية صعب جدا ولذلك يفي بالغرض إيجاد طريقة تحليل سريعة وتنجز الهدف المطلوب في فترة بسيطة 0
ثانيا :- تداول وتخزين العينات : - sambble handning and storage :
* يتم جمع العينات بصورة منتظمة من أماكن تواجدها وترسل لمعامل التحليل المعروفة
-وتأخذ رقم كودي سرى لكل عينة –وتكون العينة مصحوبة بتقدير يوضح مصدر ورقم العينة –كذلك يجب إحكام غلق العبوة لعدم حدوث غش تجارى وعلى الكيميائي إن يقارن رقم العينة الموجودة بتقرير المشرف على العملية
0تعطى كل عينة بعد ذلك رقم تحليل خاص بالمعمل :-
Laboratory number ويتم تسجيل هذا الرقم 0
0توضح كل البيانات المتاحة بعد تعريفه العينة تماما في
دفاتر التحليل الخاصة بالمعمل ويقوم الكيميائي بكتابة تقرير سريع ومفصل عن كل عينة ويقوم للجهة المسئولة 0
0يراعى عند جمع العينات عدم استعمال كميات كبيرة وذلك لان جرامات قليلة تكفى لعملية التحليل إما إذا كانت هذه العينة يراد بها تمثيل عدة ألاف من الأطنان فلابد وان تكون العينة ممثلة لمجموع العينات التي يراد دراستها 0
0يفضل جمع العينات في أواني زجاجية محكمة الغلق وبعيدة عن أي مصدر للتلوث 0
0بعد انتهاء التحليل وتدوين البيانات تحفظ بقية العينات التي تم تحليلها في المعمل لفترة محدودة ومعلومة 0
0عند نقل العينات من المعمل يجب إن يتم تدوين ذلك في أرقام ودفاتر خاصة أسلوب وطريقة الحفظ 0
0فى حالة التخلص من عينات التحليل يجب إن يتم ذلك بحيث لا يتسبب في إحداث أي إضرار لأي كائن حي بصورة أو بأخرى , ويتم ذلك بعمل حفرة خارج نطاق المدينة وتدفن بها هذه العينات وتغطى بالتراب ويفضل وضع علامات تحذيرية زيادة في الاحتياط 0
0تخزن العينات التي انتهى تحليلها في أماكن مغلقة وعليها نفس الأرقام والبيانات وذلك حتى يمكن الرجوع إليها عندما يستلزم الأمر ذلك 0
0يكون التخزين في أماكن مظلمة لان الضوء ودرجات الحرارة المختلفة تؤدى في معظم الأحوال إلى حدوث تعيير في التركيب الكيميائي للمبيد 0
ثالثا: استخلاص وفصل العينات :- Extraction andsebaration brocedures
* يجب على الكيميائي أولا :- تحديد الطريقة المناسبة لتحليل العينة كما إن معظم العينات يمكن تحليلها مباشرة إلا أنه يتحتم الاستخلاص في عينات أخرى كما في حالة المخاليط واتى يجب فصل مكوناتها أولا بالفصل الكروماتوجرافى 0
0ومن اشهر طرق الاستخلاص تلك التي تستخدم في جهاز سوكسلت soxhlet مع احد المذيبات العضوية المتطايرة مثل الهكسان 0
0وفى التقرير اللونى لمبيدات الملاثيون والباراثيون والباراتيتروميتنول يجهز مستخلص كحولي للتحليل 0
0ولابد من تجهيز مستخلصات في حالة مساحيق التعفير إذا أريد تقديرها بالطرق اللونية أو الضوئية 0 وتتوقف كفاءة التقدير على مدى التوفيق في اختيار المذيبات المناسبة
واتي تتحدد بدرجة الذوبان ودرجة الثبات والتطاير والنقاوة والثمن
· ومن أحسن المذيبات للتقدير بالأشعة فوق البنفسجية الأسيتوبنزين السيكلو هكسان الميثانول
· ومن أحسن طرق الفصل نذكر أعمدة الكروماتوجراي وعلي سبيل المثال يمكن فصل مخلوط من مبيدات الد.د.د.ت والألدرين والدايلدرين والأندرين ومشابه جاما سادس كلوريد البنزين ويتم ذلك بوضع العينة في عمود يحتوي علي حمض السيليسيليك Silicilic acid ثم يزاح مخلوط المبيدات باستخدام مذيبات البينزو ايثان والهكسان ويؤدي اختلاف درجة ذوبان المركبات في المذيبان الي اختلاف درجة تحركهما في العمود , وبالتالي يمكن فصلهما كلية حيث يتم تجميع المترشحات وتقدر بالطريقة المناسبة
· وفي حالة عينة تحتوي علي مبيد عضوي مخلوط مع الكبريت فانه يمكن فصلهما بغسل عينة موزونة بمذيب الأسيتون المشبع بالكبريت لإزالة المبيد العضوي وبعد تجفيف المتبقي يوزن ويغسل بثاني كبريتور الكربون الخالي من الكبريت ومن الوزن الجاف المتبقي يمكن معرفة كمية الكبريت التي كانت في العينة الأصلية
· ولايكون الفصل ضروري إذا تم استخدام طرق متخصصة specific لتقدير المبيد في المخلوط بشرط عدم حدوث تداخل بين المركبات بما يؤثر علي كفاءة التقدير ومثال ذلك مخاليط المبيدات الفوسفورية والمبيدات الكلورونية
· وعند تقدير البيريرثين المخلوط بالمنشط المعروف ( بيرونيل بيوتوكسيد ) حيث أن تحليل أحدهما في وجود الأخر يخلق كثيرا من المشاكل لذلك تم وضع طريقة خاصة لفصلهما وتقديريهما استخدمت فيها وسائل مساعدة للفصل الكروماتوجرافي وحدث نفس الشيء لفصل مبيد الروتيون عن المركبات الموجودة معه
· يمكن تحليل بعض مستحضرات المبيدات مباشرة دون اللجوء للاستخلاص كما هو الحال ي محاليل المبيدات المائية أو العضوية ( لانيت – ديبتركس ) ويتم ذلك بأخذ جم أو وزن معلوم من المحلول ثم بتبخير المذيب وتقدير كمية المبيد المتبقية
· قد يكون فصل كل مبيد علي حدة ضروري في حالة استخدام خلائط المبيدات وعلي سبيل المثال فان مخلوط cotton-dust والذي يحتوي علي 10% د د ت , 3% لندين , 40% كبريت والذي كان يستخدم في مصر لمكافحة آفات القطن في الخمسينات والستينات وكان يقدر كل مبيد كالأتي :
يحدث استخلاص بالبنزين ويقدر في المستخلص د د ت لدينا واللندين بواسطة جهاز البولاروجراف ثم يهضم الكبريت في المخلوط مباشرة ويعاير باليود كما يمكن القول بأنه إذا كان المطلوب فصل مكونات المخلوط فانه تعتبر طريقة الفصل باستخدام أعمدة الكروماتوجراي مناسبة جدا وهي مستخدمة بكثرة في هذا المجال.
أسس التقدير اللوني والطيفي colorimetry $spector photometry
يعتبر التحليل اللوني حاله خاصه في الصوره الاهم وهي التحليل الضوئي الكيميائي photoeteric chemical analysis
والتي تشمل كل صور التحليل الكيميائي التي تعتمد علي امتصاص او بعثرة الضوء وعلي هذا الاساس يمكن تقسيم التحليل الضوئي العام PHOTOMETRY الي الاقسام التاليه
_ التحليل الذى يعتمد علي كمية الضوء التي يمتصها محلول ملون يسمي تحليل لوني COLORIMETRY
_التحليل الذي يعتمد علي كمية الضوء ذى الطول الواحد والممتصه بواسطة محلول ملون تسمي SPECTROPHOTOMETRY
_التحلىل الذى يعتمد على كمية الضوء التى يمتصها معلق فى محلول تسمى TYRBIDIIMETERY
التحليل الذى يعتمد على كمية الضوء التى يبعثرها معلق معين يسمى NEPHELOMETRY
_التحليل الذى يعتمد على كمية الضوؤء الذى يبعثرها محلول من الاشعه فوق البنفسجيه يسمى FLUORIMTRY
ويعتمد التقدير الكمى بالالوان على اساس تفاوت اللون وكثافته طبقا لتفاوت التركيز بمعنى انه يمكن تقدير تركيز مادة ما عن طريق تقدير الكثافه اللونيه لمحلول هذه الماده بعد تفاعلها لتكوين لون معين او تركيز هذه الماده نفسها اذا كانت هى ملونه ويمكن بمقارنة الكثافه اللونيه لعينه مجهوله مع الكثافه اللونيه لعينات قياسيه تقدير تركيز العينه المجهوله.
وفى حالة التقدير اللونى باستخدام الضوء العادى
يمكن استخدام الضوء الطبيعي او مصباح كهربى تعطى ضوء ابيض عادي كوسيله لمقارنة لون المحليل المجهوله التركيز بالمحاليل ذات التركيز القياسى وذلك باستخدام العين المجرده
_واذا استبدلت العين المجرده بخليه ضوئيه كهربيه تسمىPHOTO _ELECTRICCOLRIMETER
ويستمعل مثل ها المقياس الضوئى الكهربائى للالوان ليغطى نطاقا محدودا من اطوال الموجات الضوئيه التى يحصل عليها لتمرير الضوء الابيض العادي من مصباح كهربى خلال مرشحات من زجاج ملون بالوان مختلفه متدرجه في اطوال موجاتها وقد تكون هذه المرشحات مصنوعه من رقائق ملونه من الجيلاتين بحيث تسمح بمرور الضوء فى نطاق معين من اطوال الموجات الضوئيه للطيف العادى
_اما فى اجهزة قياس الضوء الطيفي SPECTROPHOTOMETERS
_فان مصدر الضوء هو موجه معينه فقط من موجات الطيف سواء من منطقة الاشعه تحت الحمراء او الاقصر منها حتى نصل الى نطاق الاشعه فوق البنفسجيه
_واستعمال هذه الموجه المحدودة الطول يتتطلب اجهزه اكثر حاسيسه وتعقيدا وبالتالى اكثر تكلفه
_ويمكن اغتبار مقياس الضوء الطيفى SPECTROPHOTOMETER
مكونا من وحدتين
الاولى: لقياس موجة الطيف المستحدم SPECTROMETERوهى تعطى ضوئا من لون واحد اوتعطى موجات ضوئه ذات طول واحد ولذلك تسمى هذه الوحده MONOCHROMETERوهى مدرجه بوحدات طول الموجه ملليميكرون0(MU)
الثانيه : هى وحدة قياس الطاقه الضوئيهPHOTOMETERوهىتقيس كثافة الضوء ذى الطول الطول الواحد الممتص فى العينه المختبره
وعادة فان
يتم ضبط الجهاز باستعمال مذيب بمفرده اولا ثم يقاس كثافة الضوء ذي الطول الواحد فى موجاتها بعد اذابة العينه فى نفس المذيب الي يستخدم كمرجع لضبط الجهاز
**الاساس النظرى فى التقدير اللونى والطيفي
&COLORIMETERY THEORY OF SPECTROPHOTOMETER
عندما تسقط الموجات الضوئيه (سواء كانت ذات طول واحد او خليط من اطوال متعدده)فوق بيئه متجانسه فان جزا من الضوء الساقط ينعكس ويمتص جزء اخر ثم ينفذ بقية الضوء فغذا عبرنا عن شدة الضوء الساقط INCIDENT LIGHTبالرمز (I0) وشدة الضوء الممتص ABSORBED LIGHTبالرمز(Ia) وشدة الضوء النافذ TRANSMITLED LIGHT(It ) وشدة الضوء المنعكس REFLICTED LIGHT بالرمز (Ir) فإن شدة الضوء الساقط تساوى مجموع شدة الضوء التي توزعت في الاتجاهات الثلاثة اى ان (I0=Ia+It+Ir)
وفي حالة السطوح البنية بين الهواء والزجاج كنتيجة لأستخدام خلايا زجاجية فأنة يمكن القول بأنه حوالي 4 % من الضوء الساقط يتم انعكاسه لذلك نستبعد الضوء المنعكس وذللك علي اساس استخدام خلية زجاجية من نفس النوع بأستمرار مع تثبيت مواصفاتها وأبعادها وبناءا علي ذلك فأن
I0= Ia+It
وقد درس العالم Lambert ( 1769 )
العلاقة بين شدة الضوء الساقط I0 وشدة الضوء النافذ It وقام العالم Beer بتطبيق المعادلات علي المحاليل ولذلك فأن
قواعد التقدير الضوئي الطيفي والتقدير اللوني ترتكز علي القوانين والعلاقات الرياضية التي التي وضعها العالمان السابقان ( لامبرت . وبيير) ووجد Lambert
علاقة عكسية بين شدة الضوء النافذ وسمك الطبقة التي يتخللها الضوء بمعني ( أنه كلما زاد سمك الطبقة التي يتخللها الضوء كلما قلت شدة الضوء النافذ منها )
وتوصل Beer
بعد ذلك الي نفس العلاقة العكسية بين شدة الضوء النافذ وبين تركيز محلول المادة الملونه في الخلية الزجاجية التي تعترض مسار الضوء ي الموجات المتماثلة الطول أي أنه ( كلما زاد تركيز المادة الملونه في المحلول كلما قلت شدة الضوء النافذ من المحلول ) انظر العملي
وبناء علي ذلك فهناك ما يسمي الكثافة الضويئة Optical Density [D] وعلية فأنه D= Log (I0/It)
وتقاس نفاذية الضوء Transmissions [ T ] بالنسبة بين شدة الضوء النافذ ( It ) وبين شدة الضوء الساقط (I0 )
T = It/I0
ويمكن تعريف النفاذية Transmissions
((النسبة بين نفاذية الخلية التى تحتوى المحلول الملون وبين نفاذية نفس الضوء من نفس الخلية التلى تحتوى المذيب فقط ))
ومن معادلات 1،2 فان الكثافة الصوئية تساوى اللوغار يتم الاسالب للنفاذية الضوئية Tكالاتى :-
D= Log (I0/It )
D= - Log (I0/It )
D= - Log (T)
ويكون تدريج أجهزة قياس الضوء الطيفي عادة علي أساس قراءة قيم الكثافة الضوئية مباشرة ( (D
او ان المقياس مدرجا ليقرأ النسبة المئوية للفاذية الضوئية(T)
ويمكن تحويل احدي ها تين القيمتين لأخري طبقا للمعادلة (3)
وعموما في كل التقديرات اللونية والطيفية فان شدة الضوء الساقط تعتبر هي شدة الضوء النافذة من المذيب النقي أما شدة الضوء النافذ فهي شدة الضوء الخارج من نفس الابعاد التي تحتوي المادة الملونة في نفس المذيب
وهكذا يمكن عمل رسم بياني للمنحني القياس والذي يتحول الي خط مستقيم عند تسجيل القرءات الكثافة الضوئية( D او- لو T) مع تركيز المادة الملونة موضع الاختبار
وبعد ذلك يمكن استخدام قيمة التغذية الضوئية او الكثافة الضوئية لعينة مجهولة استخراج قيمة التركيز المقابلة لهذه القراءة أي يمكن تقدير المادة في العينة المجهولة
الاعتبارات التي يجب مراعاتها عند اختيار طريقة لونية او طيفية للتحليل
يجب مراعات الاتي
1- تعطي طرق التقدير اللونية أو الطيفية عموما نتائج أكثر دقة في حالة التركيزات المنخفضة LOW CONCentrations عن الطرق الحجمية أو الوزنية للتقدير الكلي لنفس المادة كما أن طرق التقدير اللوني أو الطيفي قد تكون أكثر بساطة في اجرائها
2- تمتاز هذة الطرق بسرعة كافية تصلح في عمليات التقدير الروتينية التى تتمكن بانتظام لمادة معينة ولذلك فهى تفضل عن الطرق الاخرى للتحليل فى هذة الحالة
3- نلجأ لهذة الطرق تحت ظروف معينة لاتصلح فيها الطرق الحجمية أو الوزنية مثل حالات تقدير المركبات البيولوجية
***خطوات اجراء التحليل اللوني أو الطيفي الناجح
يجب تحقيق الخطوات الاتية لضمان نجاح عمليات التحليل اللونى أو الطيفي
1- نوعية تفاعل تكوين اللون:specificity of the solour reaction تحقيق ذلك باختيار جواهر كشافة اختيارية وهي التى تكون لونا فقط ماعدا قليل من المركبات المتشابة ويفضل اختيار جواهر كشافة نوعية وهي التي تتفاعل فقط مع مركب بذاته ويمكن تحقيق النوعية أحيانا بتثبيت رقم الph أو بتكوين مركبات مزدوجة لادرجة كافية من الثبات
2- التناسب بين اللون والتركيز
يجب وجود تناسب طردى بين كثافة اللون وبين التركيز ولكن يمكن علي أثاث استخدام الخلية الضوئية الكهربئية تسجيل العلاقة القياسية بين اللون والتركيز سواء كانت طردية أو غير منتظمة ويمثل المنحنى القياس هذة العلاقة بدقة كافية
3- ثبات اللون:
يجب أن يتمتع اللون المتكون بقدر كافي من الثبات بحيث يسمح بأخذ قراءات دقيقة كما يجب أن يتم بتثبيت كل العوامل التى تؤدى بتغييرها الى عدم ثبات اللون مثل رقم PH ودرجة الحرارة وكذلك حركة الهواء
4- ثبات النتائج في التقديرات المتكررة:
يجب أن تكون النتائج ثابتة عند تكرار التقديرات بحيث لا تتعدي الفروق حدود الخطأ التجريبى الذي يمكن السماح به – كما يجب تثبيت الظروف القياسية لاجراء التقدير لضمان الحصول على مثل هذة النتائج باستمرار.
5- نقاء المحلول وشفافيته:
يجب نقاء المحلول وخلوه من الشوائب وأن يكون شفافا لأن وجودالشوائب يؤثرعلى كمية الضوء الممتص بواسطة المحلول.
6- فصل الشوائب والمواد التى تتداخل فى تفاعل اللون:
يمكن فصل المواد المتداخلة بالطرق الطبيعية المعروفة مثل التقطير أو التبخير أو الفصل الكروماتوجراف أو الاذابة فى مذيبات اختيارية أو بطرق التحليل الكهربائ –كما يمكن الفصل للشوائب والمواد المتداخلة بتحويلها الى مركبات مزدوجة خاملة أو بلترسيب – وقد يساعد فى ذلك التحكم فى بعض ظروف البيئة مثل التركيز ورقم ال PH ودرجة الذوبان ونوع المذيب